钠离子电池素材行业研究:正极素材量产期近,三大线路齐头并进(附下载)
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(陈述出品方:华安证券)
1 钠离子电池量产期近,正极素材财产链迎来新 机遇
1.1 钠离子电池手艺不竭成熟,原素材与成本优势是核心
钠离子电池根本原理与锂离子电池类似,被称做“摇椅式电池”。钠离子电池的结 构和工做原理根本与锂离子电池不异,钠离子电池也次要由正极、负极、隔阂、电解 液和集流体构成,正负极之间由隔阂离隔以避免短路,电解液负责充放电的时候离子 在正负极之间的传导,集流体则起到搜集和传输电子的感化。钠离子电池的工做原理 为:充电时,Na+从正极脱出,颠末电解液传导进进到负极,使正极处于高电势的贫 钠态,负极处于低电势的富钠态。同时,有不异带电量的电子通过外电路从负极流进 到正极以连结电荷的平衡。放电过程则与充电过程完全相反,Na+从负极脱嵌,经由 电解液穿过隔阂重回正极素材中,电子则通过外电路从正极流回到负极。因为钠离子 电池的充放电过程完全对称,均是由钠离子和电子在正负极之间的传导而完成,因而 钠离子电池同锂离子电池一样被称做“摇椅式电池”。
钠离子电池手艺不竭成熟,大规模量产期近。钠离子电池起源于 1976 年, Whittingham 报导了 TiS2的可逆嵌锂机造,并造造了 Li||TiS2电池,Na+在 TiS2中的可 逆脱嵌机造也被发现。到 19 世纪 80 年代,Delmas 和 Goodenough 相继发现了层状 氧化物素材 NaMeO2 (Me = Co,Ni,Cr,Mn,or Fe)可做为钠离子电池正极素材,此发现 奠基了钠离子电池的贸易化根底。随后,Stevens 和 Dahn 发现硬碳素材具有优良的 钠离子脱嵌性能,该研究成为钠离子电池领城的严重转折点。至此,钠离子电池两大 关键素材得到确定,也为后续钠离子电池贸易化利用打下根底。2015 年,全球首颗 18650 圆柱型钠离子电池降生,该电芯能量密度到达 90Wh/kg,轮回寿命超越 2000 次,再一次推进了钠离子的贸易化历程。随后,我国在钠离子电池范畴获得了十足的 朝上进步,2021 年,中科海钠推出了全球首套 1MWh 钠离子电池光储充智能微网系统,并胜利投进运行;随后,宁德时代推出能量密度到达 160Wh/kg,15 分钟可充满 80% 的电量,-20℃可放出 90%电量的钠离子电池。至此,钠离子电池即将迈进到贸易化 阶段,大规模量产期近。
展开全文
浩瀚企业加码规划钠离子电池,财产化历程再提速。钠离子电池财产链规划目 前处于初级阶段,吸引了浩瀚企业起头规划钠离子电池,国外有英国 FARADION 公司、美国 Natron Energy 公司、法国 NAIADES 公司、日本岸田化学、松下、三 菱,国内规划钠离子电池的企业浩瀚,此中具有代表性的次要有宁德时代、中科海 钠、钠立异能源等公司。根据各公司公布的投产方案,估量 2023 年钠离子电池将 新增产能 17.5GWh,钠离子电池的财产化历程进一步加速。
比拟于锂离子电池,钠离子电池具备原素材、成本和部门性能优势。钠离子电 池是由钠离子在正负极之间的嵌进、脱出实现电荷转移,与锂离子电池的工做原理 根本不异,两者的消费设备大多可兼容。锂离子电池已经于 1991 年胜利贸易化, 目前被普遍利用于动力、储能和消费等范畴,而钠离子电池则继续处于研究中,产 业化利用较慢,曲到近期财产化的历程才得到加速。目前最新的研究功效发掘出了 钠离子电池相关于锂离子电池的诸多优势,展现出了钠离子电池的浩荡开发潜力。钠离子电池较锂离子电池的优势详细如下:(1)原素材优势:地壳中钠储量为 2.75%,储量丰富,且散布平均,成本低 廉。而地壳中锂储量仅为 0.0065%,且散布极其不平均,差别地域资本属性差距较 大。(2)成本优势:钠离子电池正极素材多选用价格低廉且储蓄丰富的铁、锰、 铜等元素,负极可选用无烟煤前驱体,成本及素材来源比拟锂离子电池具备必然优 势。并且钠离子电池正极和负极的集流体均可利用廉价的铝箔,成本较锂离子电池 所需的铜箔进一步降低。据中科海钠团队研究,财产化的钠离子电池素材成底细较磷酸铁锂电池可降低 30%-40%。
(3)性能优势:倍率性能优良:钠离子的溶剂化能比锂离子更低,即具有 更好的界面离子扩散才能,且钠离子的斯托克斯曲径比锂离子的小,不异浓度的电 解液具有比锂盐电解液更高的离子电导率,或者更低浓度电解液能够到达同样离子 电导率,使得钠离子电池具备更快的充电速度,如宁德时代的第一代钠离子电池在 常温下充电 15 分钟即可到达 80%的电量,充电速度约为锂离子电池的两倍;低 温性能优良:在低温测试中,钠离子电池(铜基氧化物/煤基碳系统)在-20 ℃的容 量连结率在 88%以上,而锂离子电池(磷酸铁锂/石墨系统)小于 70%;平安性 能优良:在所有平安项目测试中,均未发现起火现象,平安性能更好,那是因为钠 离子电池内阻比拟锂离子电池要略微高一些,以致在短路等平安性尝试中霎时发热 量少、温度较低。
钠离子电池在能量密度、轮回寿命方面有较大的提拔空间。相较于锂离子电池, 目前障碍钠离子电池开展利用的瓶颈次要集中在其能量密度、轮回寿命等方面。能 量密度方面,钠离子电池在 100-150Wh/kg 之间,而锂离子电池在 150-250Wh/kg 之间;轮回寿命方面,钠离子电池为 2000+次,而锂离子电池为 3000+次。固然钠 离子电池在能量密度、轮回寿命等方面相对锂离子电池存在先本性不敷,但是因为 钠离子电池具备成本优势,并且在倍率性能、低温性能和平安性能等范畴优于锂离 子电池,因而将来钠离子电池有看利用于储能、低速电动车、电动船等对能量密度 要求较低,但成本灵敏性较强的范畴。
钠电有看在低速电车和储能范畴部门替代锂电,估量 2026 年需求将到达 123.7GWh。根据乘联会披露的数据,我国低速电车范畴,次要是 A00 级车,2021 年销量占比全年新能源汽车总销量的 34%。并且将来跟着新能源汽车不竭往中低端 车型渗入,A00 级车销量有看继续上升。假设将来几年全球 A00 级新能源车销量占 比为 30%,则到 2026 年全球 A00 级车销量有看打破 1000 万辆。假设 A00 级新能 源车单车带电量为 15KWh,则 2026 年全球 A00 级新能源车电池总容量为 153.2GWh,假设钠离子电池渗入率20%的情状下,2026年钠离子电池拆车量将达 到 30.6GWh。储能范畴,根据 EVTank 的数据,2026 年全球新增储能电池规模将 到达 316.8GWh,假设钠离子电池渗入率 20%的情状下,2026 年储能钠离子电池 需求量将到达 63.4GWh。除了低速电动车和储能之外,钠离子电池还能运用于电 动船和两轮电动车,也可与锂离子电池混用于更高带电量的车型,因而将来钠离子 电池的现实需求量将远超测算值,市场空间宽广。
1.2 估量 2026 年钠电正极素材需求将超 30 万吨
钠离子电池财产化期近,正极素材即将迎来需求顶峰。现对钠离子电池正极材 料的需求量停止测算,根本假设如下:(1)全球电动车市场正在逐渐下沉,将来短途电动代步车市场宽广,假设未 来全球 A00 级电动车占比为 30%,A00 级电动车单车带电量为 15KWh。同时,假 设 2023-2026 年钠离子电池在 A00 级电动车范畴渗入率别离为 1%、5%、10%和 20%。(2)全球储能行业开展敏捷,将来有看成为拉动钠离子电池需求的次要行业, 假设 2023-2026 年钠离子电池在储能范畴渗入率别离为 1%、5%、10%和 20%。(3)二轮电动车对电池的成本灵敏度较高,而钠离子电池量产后成本具备显 著优势,因而钠离子电池有看在二轮电动车范畴快速放量。假设全球二轮电动车单 车带电量为 0.8KWh,同时,假设 2023-2026 年钠离子电池在二轮电动车范畴渗入 率别离为 1%、5%、10%和 20%。根据上述假设,我们估量 2023 年钠离子电池拆机量为 3GWh,响应的正极材 料需求量为 0.75 万吨。跟着钠离子电池良率不竭提拔叠加财产链的不竭完美,至 2026 年,全球钠离子电池拆机量有看到达 123.7GWh,进而带动正极需求量达 30.9 吨,2023-2026 年年均复合增速达 245.5%,钠离子电池正极即将迎来需求高 峰。
1.3 钠电正极素材:多道路并存,层状氧化物或率先财产化
正极素材为钠电池关键构成素材之一,其成本占比约为 26%。在电池充电过程 中,正极发作氧化反响,Na+从正极脱出嵌进到硬碳负极并发作电子缺失,为了维 持电荷平衡,电子的抵偿电荷通过外电路转移到负极。放电时,则完全相反。正极 素材的抉择会间接关系到电池的能量密度,轮回寿命和倍率性能等。正极素材的选 择根据包罗(1)具有较高氧化复原电势,以获得更高的工做电压,从而进步电池 整体的能量密度;(2)高量量比容量和体积比容量;(3)与电解液的兼容性好,且 在轮回过程中能连结构造不变,以包管电池具有较长的轮回寿命;(4)具有适宜的 钠离子扩散通道和较低的离子迁徙势垒,以降低电池内阻;(5)较高的能量转换效 率和能量连结率;(6)空气中构造不变,以制止由存放招致的性量恶化问题;(7) 平安无毒、原素材成本低廉、随便造备等。
钠离子电池正极素材多样,各有优势与不敷。目前研究的钠离子电池正极素材 次要分为层状氧化物、普鲁士蓝类、隧道型氧化物和聚阴离子型化合物等。层状氧 化物因造备办法简单、手艺转化随便、能量密度高、可逆比容量高、倍率性能高和 具有可逆的钠离子脱/嵌才能而成为钠离子电池首选的正极素材。但是层状氧化物 也存在随便吸水或者与水-氧气(或二氧化碳)发作反响进而影响构造的不变性和 电化学性能的问题,因而层状氧化物不克不及持久存放在空气中,那对电池的消费和后 续保留提出了较高的要求。普鲁士蓝类化合物做为钠离子电池的正极素材,具备能 量密度高、可逆比容量高和工做电压可调剂等长处,但是其较低的导电性能和库伦 效率造约了其进一步开展,后续可能通过掺杂碳纳米管等体例来改进其导电性能。隧道型氧化物其晶体构造中具有特殊的“S”型通道,使得在充放电轮回过程中构造 连结不变,因而其轮回性能和倍率性能较好。但是其缺点是首周充电容量较低,导 致现实可用的容量较少,并且其工做电压较低,限造了利用范畴。聚合阴离子化合 物做为钠离子电池正极素材次要长处为不变性好、轮回性能好和工做电压高,其缺 点次要为可逆比容量低和部门素材含有有毒元素,并且聚合阴离子化合物合成办法 复杂,同时为进步其电导率往往需要摘取碳包覆等手段,素材改性要求较高。
国内企业规划以层状氧化物为主,有看率先实现财产化。根据目前国内支流的 钠离子电池消费企业披露的信息来看,各公司在规划钠离子电池正极素材的时候, 大大都抉择了层状氧化物系统,那次要取决于层状氧化物造备办法简单、手艺转化 随便、能量密度高、可逆比容量高、倍率性能高档长处。跟着各企业钠离子电池的 放量,层状氧化物正极素材有看率先实现财产化。其余的正极素材系统,宁德时代 规划了普鲁士蓝化合物素材,鹏辉能源和传艺科技等规划了聚合阴离子化合物,未 来跟着手艺的不竭打破,钠离子电池正极素材有看多道路并存。
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2 层状氧化物:财产化前夜,大规模利用期近
2.1 层状氧化物性能优良,与锂电正极工艺和设备兼容性高
钠离子层状过渡金属氧化物一般形式用 NaxMO2 表达,此中 M 包罗 Mn、Fe、 Cu、Ni、Co 等过渡金属元素,x 为钠的化学计量数,小于等于 1。过渡金属元素与 四周六个氧构成的 MO6 八面体构造构成过渡金属层,Na+位于过渡金属层之间,形 成 MO6多面体层与 NaO6碱金属层瓜代排布的层状构造。根据 Na+在过渡金属层间的摆列体例,将层状过渡金属氧化物分为 On 和 Pn 相, 次要有 P2、P3、O2、O3 相(字母代表钠离子所处的配位情况,O 表达八面体结 构,P 表达三棱柱构造;数字表达最小氧原子的密堆积反复周期),素材类型的构成与钠含量、合成温度及过渡金属加权半径相关。目前支流层状氧化物类型为 O3 和 P2 相。与 O3 比拟,P2 具有更宽的钠离子传输通道和较低的钠离子迁徙能垒, 表示出更优良的轮回不变性和倍率性能。凡是 O3 的初始 Na 含量要比 P2 的高,所 以在组拆成全电池后,O3 正极的容量会优于 P2。
性能方面,得益于层状氧化物的特殊构造,其克容量和压实密度优于普鲁士类 化合物和聚阴离子化合物。层状金属氧化物正极素材的特征是拥有二维传输通道, 钠离子传输速度快,那付与其优良轮回不变性和倍率性能。同时,层状氧化物拥有 更多的储钠位点,其克容量上限也高于普鲁士类化合物和聚阴离子化合物。此外, 层状素材的压实密度较高,那使得其拥有更高的能量密度。虽然钠离子层状金属氧 化物的电化学性能与锂离子层状素材仍有必然差距,但因为财产化后其综合成本较 低,根据高工锂电的数据,钠离子电池完全财产化后成本有看降至 0.26 元/Wh,显 著低于锂离子电池磷酸铁锂正极的 0.36 元/Wh,因而其合作力照旧显著。
工艺与设备方面,钠电层状正极与锂电正极高度兼容。目前钠离子电池层状氧 化物正极素材的造备工艺次要有溶胶凝胶法、高温固相烧结法、共沉淀‑高温固相 烧结法等。溶胶凝胶法可使素材到达原子级此外平均分离,而且产品的粒径散布比 较集中,但其工艺较为繁冗,造备周期长且需要消耗大量的有机原料,还不克不及适应 大规模工业消费的需要;高温固相烧结法凡是摘用过渡金属/金属盐类与钠源球磨、 混合平均后,停止高温固相烧结(一烧或两烧),工艺流程简单,成本较低,但是 素材的描摹和尺寸不成控,素材的批次不变性可控性差。共沉淀‑高温固相烧结法 能够通过掌握反响前提,得到外表光滑、粒径散布均一、振实密度较高的正极素材, 且该造备工艺与锂离子电池用三元正极素材的造备工艺类似,能沿用目前锂电正极 素材的消费设备,被认为是当前最合适大规模消费钠电层状氧化物正极素材的办法。
2.2 性能短板逐步补齐,具备大规模利用根底
固然层状正极素材存在上述诸多长处,但其也存在着明显的短板,次要包罗材 料构造不变性差、空气不变性差、与电解液发作副反响等问题,那将招致其容量衰 减严峻、轮回性能恶化、加工性能变差。素材构造不变性差:Na+在素材中的脱嵌,一方面会招致过渡金属离子发作反 应停止电荷抵偿,引起过渡金属层发作畸变、晶体构造发作坍塌;另一方面还会使 过渡金属层滑移及 Na+空位有序性改变,引起不成逆相变,且陪伴猛烈体积改变, 同样会招致晶体构造倾圮。晶体构造的倾圮,障碍了 Na+的传输扩散,使得大部门 Na+游离在素材外表,构成不成逆的容量缺失,同时恶化轮回性能。
空气不变性差:当素材和空气接触后,Na+会从晶格中脱出与空气中的 H2O、 CO2等物量发作反响生成 NaOH、NaCO3等物量,简称残碱。那不只会使 Na+脱出 嵌进的数量削减,招致素材容量削减,轮回性能恶化,还会使带正电荷的 Na+的屏 蔽感化削弱,相邻氧化层之间斥力随之增大,层间距变大,以至招致颗粒开裂。此 外,素材的吸湿变量使得其对粘结剂的兼容性变差,形成浆料分离性和不变性下降, 倒霉于后续涂布工艺的停止。与电解液发作副反响:在电池工做过程中,出格是在高电压时,电解液可能会 合成产生一些强酸物量,如 NaPF6 会合成产生 HF,招致电极外表生成更多副产品, 如 NiO+2HF→NiF2+H2O,MnO+2HF→MnF2+H2O,而那些副产品均为导电绝缘体, 大大增加了电池的阻抗。此外,在电解液的侵蚀下,素材中的过渡金属元素不成逆 地化解到电解液中,毁坏了素材的层状构造,从而形成素材的电化学性能下降。为提拔素材的综合性能,各企业不竭加大研发力度,层状氧化物素材性能短板 被不竭补齐,具备大规模利用根底。针对层状氧化物素材所存在的上述问题,各企 业均在加鼎力度研发,摘取的改性战略次要包罗离子掺杂、构造/构成设想、外表 包覆、正极预钠化等办法。各办法叠加利用,层状氧化物正极素材的性能正在逐渐 提拔,财产化利用可期。
2.3 支流企业加速规划,大规模利用期近
层状氧化物正极凭仗优良的综合性能和较高的性价比,有看率先实现财产化。目前,全国支流企业均在加速规划钠离子电池层状氧化物正极素材,那些企业次要 可分为两类,一类是传统锂电素材企业,如振华新材、当升科技、容百科技等;另 一类是钠电草创企业,如中科海钠、钠立异能源等。此外,大部门企业已经完成了 从小试到中试的过程,估量在接下来的两年将陆续有新增产能的建立与投产,钠离 子电池层状氧化物正极素材大规模利用期近。
2.4 Na-Cu-Fe-Mn 系具备成本优势,原素材赐与充沛
层状氧化物素材品种多样,Na-Cu-Fe-Mn 系原素材成本更低或率先利用。层 状氧化物正极素材凭仗高压实密度、高可逆比容量和可复造性的工艺道路,是钠离 子电池贸易化利用的更先受益者。目前,各大企业均在加鼎力度规划层状氧化物正 极,但各个企业抉择的道路有较大差别,如中科海纳抉择了无镍的 Na-Cu-Fe-Mn 系,振华新材抉择了含镍的 Na-Ni-Mn-Fe 系等。同时,各个企业在元素掺杂方面也 有较大差别。差别的素材系统和元素掺杂,付与了正极素材差别的性能,同时也导 致了各系统正极素材成本有较大差别。根据各企业公布的专利,连系当前次要原材 料的市场价格,我们计算得出,抱负前提下中科海纳 Na-Cu-Fe-Mn 系层状氧化物 正极素材原素材成本(根据分子式停止理论计算,不计损耗,不包罗加工费用等) 更低仅 1.83 万元/吨,比拟其他系统层状氧化物正极和锂离子电池三元正极具备成 本优势,有看率先利用。
从原素材角度,层状氧化物上游原素材次要为碳酸钠和二氧化锰,极限测算下, 2026 年碳酸钠和二氧化锰需求别离将到达 15.96 万吨和 14.11 万吨。根据前文对钠 离子电池需求的测算,假设层状氧化物正极占比为 100%的极限情状下,我们估量 到 2026年碳酸钠和二氧化锰需求别离将到达 15.96万吨和 14.11 万吨,增速显著。
从原素材赐与端来看,碳酸钠产能充沛。根据百川盈孚的数据,我国目前拥有 纯碱产能 3450 万吨,此中有效产能 3115 万吨,而 2021 年我国纯碱消费量仅 2592.1 万吨,赐与远大于需求。而钠离子电池层状正极带来的纯碱新增需求至 2026年仅 15.96万吨,远低于产能,纯碱充沛的产能,为层状氧化物正极素材大规 模财产化供给了原素材保障。
电解二氧化锰是限造产能,短期赐与充沛,将来增量有限。层状氧化物正极另 一次要原素材为二氧化锰,从赐与端来看,目前国内电解二氧化锰总产能合计 38.05 万吨,次要用于一次碱锰电池和锰酸锂正极素材。从企业端来看,电解二氧 化锰行业集中度高,CR3 到达 79.37%,消费电解二氧化锰的企业次要为南方锰业、 湘潭电化和红星开展,别离拥有电解二氧化锰产能 15 万吨、12.2 万吨和 3 万吨。因为电解二氧化锰为国度限造扩产产能,将来增量有限,仅南方锰业、贵州能矿锰 业和普瑞斯伊诺康有扩产方案,估量将新增产能 9.85万吨,增量有限。供需方面, 短期电解二氧化锰产能赐与充沛,将来跟着钠离子电池、磷酸锰铁锂电池放量,有 看带动电解二氧化锰需求快速上升,在赐与受限的情状产能或逐渐趋紧。
从成本角度考虑,MnSO4 或为锰源更优抉择。关于层状氧化物正极而言,当 前可选用的 Mn 源较多,次要有 MnO2 、MnSO4、Mn2O3 等,以中科海钠的铜铁锰 系统中的 Na0.9Cu0.22Fe0.30Mn0.48O2为例,当摘用的 Mn 源别离为 MnSO4、MnO2、 Mn2O3 时,根据当前各原素材市场价计算,单吨正极素材锰源成天职别为 4323 元/ 吨、6460 元/吨、23736 元/吨(根据分子式停止理论计算,不计损耗,不包罗加工 费用等),因而单从原素材成本的角度考虑,MnSO4或为锰源更优抉择。
硫酸锰将来产能赐与充沛,不存在环保限造。根据各公司通知布告的产能数据,目 前国内硫酸锰产能合计约 21.63 万吨,产能整体较充沛。并且,天元锰业方案扩建 100万吨高纯硫酸锰项目,此中一期设想产能为 30万吨,跟着该项目标投产落地, 硫酸产能将愈加充沛。原素材充沛的产能,为层状氧化物素材大规模财产化供给了 保障。
3 普鲁士蓝类化合物:性价比高,结晶水问题是 关键
3.1 普鲁士蓝类素材综合性能较好,国表里企业加速规划
国表里企业加速规划普鲁士蓝类素材。普鲁士蓝类正极素材凭仗才能密度高、 可逆比容量该和价格低廉等优势,是钠离子电池正极素材的抱负选项之一。但是因为普鲁士蓝类素材的吸水性较强,其结晶水问题和轮回不变性不断困扰着素材的进 步。目前,全球企业继续加大普鲁士蓝素材的研发和规划力度,规划普鲁士蓝素材 的企业次要包罗美国的钠电池企业 Natron energy,国内的企业如锂电池龙头宁德 时代、钠电池草创企业钠立异能源和星空钠电以及化工企业跨界规划的如百合花、 美联新材和七彩化学等。但是因为手艺和工艺需要改进的缘故,当前情状下普鲁士 蓝正极素材能实现量产的企业较少,根本仍处于素材改性和战术规划阶段。
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